參比電極

　　參比電極是測量電極電位的相對標準。因此要求參比電極的電極電位恒定、再現性好。通常把標準氫電極作為參比電極的以及標準。但因制備和使用不方便，已很少用它作參比電極，取而代之的是易于制備、使用又方便的甘汞電極和銀-氯化銀電極。

　　實際工作中的是甘汞電極，它是由金屬汞和甘汞Hg2Cl2及KCl溶液等構成，其結構如圖6.16.電極由兩個玻璃套管組成。內玻璃管中封一根鉑絲，插入純汞中，下置一層甘汞和汞混合的糊狀物。外玻璃管中裝入KCl溶液。電極下端與待測溶液接觸部位是素燒陶芯或玻璃砂芯等微孔物質，構成使溶液互相連接的通路。

　　甘汞電極電極反應為：

　　電極電位為：

　　玻璃電極

　　測定H+的指示電極，應用的是玻璃電極。它通常不受溶液中氧化劑或還原劑的影響;不易于雜質作用而中毒，對有色渾濁的溶液也能進行測量;但本身具有很高的電阻，必須輔以電子放大裝置才能進行測定。而電阻又與溫度有關，溫度變化，電阻也隨之變化，所以測量儀器應有溫度矯正裝置。另外，玻璃電極在酸性過高(pH<1)或堿性過高(pH>9)的溶液中，也會產生pH值誤差。

　　玻璃電極的結構如圖6.17所示。它的主要部分是一個玻璃泡，玻璃泡是由特殊成分的玻璃制成的對H+敏感的薄膜，其厚度約為50μm。玻璃泡內裝有pH值一定的緩沖溶液作為內參比溶液，插入一支Ag-AgCl電極(甘汞電極)作為內參比電極。玻璃電極中內參比電極的電位是恒定的，與被測溶液的pH值無關。