用電位法測量溶液的pH值，是以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，浸入待測溶液中組成原電池。采用酸度計(pH計)直接測量此原電池的電動勢，在酸度計上直接讀出待測液的pH值。

　　測量時，先用pH值標準緩沖液來校正儀器上的標度，使指針所指示的標度值恰好為標準溶液的pH值;然后換上待測溶液，便可直接測得其pH值。為了盡可能減小誤差，應選用pH值與待測溶液pH值接近的標準緩沖液，且在實驗的過程中盡量使溫度恒定。由于標準溶液是pH值測定的基準，所以緩沖溶液的配制及其pH值的確定非常重要。我國標準頒布了六種pH標準溶液及其在0-95℃的ph值。表6.9列出了該六種緩沖液0-60℃的pH值。

　　測定溶液pH值的酸度計種類很多，的為雷磁25型及pHS-25型，前者最小分度為0.1pH，后者為0.02pH。近年來投產的pHS-300型，pHS-400型讀數精確度為0.001pH，測量結果用數字顯示，并可配記錄儀及微機聯用，儀器的精確及自動化程度有很大提高。