沉淀滴定法是以沉淀反應為基礎的滴定分析法,雖然形成沉淀的反應很多,但并不是所有的沉淀都能用于沉淀滴定,用于沉淀滴定法的沉淀反應必須符合下列條件:

  1)沉淀反應必須迅速、按化學計量關系定量地進行;

  2)生成的沉淀溶解度要小;

  3)有確定終點的簡單方法;

  4)沉淀的吸附現象不影響滴定的準確度。

  由于上述條件的限制,能用于沉淀滴定的反應不多,目前在水質分析中,的是生成難溶銀鹽的銀量法。用銀量法可以測定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等離子及經過處理而能定量產生這些離子的有機物六六六、滴滴涕等。

  溶度積與溶度積規則:

  離子脫離固體表面分子的束縛進入溶液中成分水合離子的過程叫溶解。溶液中溶質的水合離子重新回到固體表面的過程叫沉淀。例如AgCl是強電解質,但它在水中的溶解度很小,會有一定數量的Ag+離子和Cl-離子離開固體表面而溶入水中,已溶解的Ag+離子和Cl-離子又會不斷地從溶液中回到固體表面而析出,難溶電解質的溶解和沉淀是兩個互逆的過程。當溶液達到飽和時,沉淀和溶解之間建立多相離子平衡關系:

沉淀和溶解之間建立多相離子平衡關系

  根據化學平衡原理,其平衡常數表達式為:

沉淀和溶解平衡常數表達式

  AgCl為固體物質,因固體物質的濃度相當于它的密度,可視為一常數。

固體物質的濃度相當于一常數的表達式

  此式表明,難溶電解質的飽和溶液中,當溫度一定時,其離子濃度的乘積為一常數,這個常數稱為溶度積常數,簡稱溶度積。通常把難溶電解質的化學式注在其右下角,并在sp和化學式之間加“,”號,各離子濃度的單位為mol/L。