pH計的校正是pH計測量中的步驟。pH計的校正主要包括mV零點校準和pH電極的標定。

（1）在進行儀器校正之前，需要進行以下準備工作：

a) 用蒸餾水清洗電極 對于第1次使用的pH電極或長期停用的pH電極，在使用前必須在3mol/L溶液中浸泡24h。具體視情況而定，比如雷磁品牌的pH 電極在出廠時，pH電極保護瓶中有保護液，正常情況下pH電極可直接使用。

b) 為了保證儀器的高精度測量，建議用戶在開機預熱0.5h后進行mV零點校正。

c）準備好標準緩沖溶液，用于pH電極的標定。

（2）儀器mV零點校準

由于工作電極的電動勢與溶液pH值成正比，在室溫條件下，pH=7時，此時電勢穩定在0mV左右，該參數可作為檢驗儀器穩定的一個參考依據。若儀器具備零點校準功能，按“設置”鍵，選擇“確定”鍵，儀器進入校準mV零點電位模塊，校準完成后點擊確認保存后即可。若儀器無此功能，用戶可手動將復合電極放入蒸餾水中進行測試。圖1為室溫條件下，pH值與對應的玻璃電極相對于參比電極的輸出電勢的關系。

圖1 不同pH值下玻璃電極相對于參比電極的輸出電勢

（3）工作電極的標定

pH電極在使用一段時間后，由于電極老化和污染程度的不同，導致電極斜率、零點不同，需要使用標準緩沖溶液重新標定。

圖2 電極工作曲線

標定電極是為了更精準的測量，pH電極標定校準次數取決于樣品性質、電極使用環境、電極使用周期、電極性能及對測量的精確度等要求。一般情況下，pH計在連續使用時, 每天要標定一次。

但是在下列情況下，電極必須重新標定。

1. 溶液溫度與標定時的溫度有很大的變化時；
2. 離開溶液時間過久的電極；
3. 換用了新的復合電極；
4. 測量濃酸(pH<2)或濃堿(pH>12)之后；
5. 測量含有氟化物的溶液而酸度在pH<7 的溶液或較濃的有機溶液之后。

由于pH計種類不同，電極標定操作步驟各有不同，盡管pH計種類很多，但其校準方法常采用一點標定法（定位法）和兩點標定法（斜率法）。一般采用二點標定法進行標定，以6.86pH作為點，以4.00pH或9.18pH作為第二標定點。對于其他的非常規標準緩沖溶液，儀器也允許用戶標定使用。

一點校正是只采用一種pH標準緩沖溶液對電極系統進行校正，用于校準電極的定位值。儀器把pH復合電極的百分斜率作為100％，在測量精度要求不高的情況下，可采用此方法。二點校正或多點校正是為了提高pH的測量精度，其含義是選用二種或多種pH標準緩沖溶液對電極系統進行校正，測得pH復合電極的實際百分斜率和定位值。

若是手動調節的pH計，應在兩種標準緩沖溶液之間反復操作幾次，直至不需再調節其零點和定位（斜率）旋鈕，pH計即可準確顯示兩種標準緩沖液pH值，則校準過程結束。此后，在測量過程中零點和定位旋鈕就不應再動。若是智能式pH計，則不需反復調節，因為其內部已貯存幾種標準緩沖液的pH值可供選擇、而且可以自動識別并自動校準。但要注意標準緩沖溶液的選擇及其配制的準確性。

具體校正過程通常如下：

1. 按需要準備1~3種標準緩沖液（根據校正的點數準備）；
2. 將pH 電極及溫度電極用蒸餾水清洗干凈，放入pH標準緩沖溶液中；
3. 如果是儀器具有自動識別緩沖溶液功能，儀器將自動識別出標液，并顯示標稱值；如果識別不成功，則可能是電極損壞、溫度傳感器損壞等原因，用戶應仔細檢查。如果始終不行，也可以用手動識別方式校正。
4. 如果是手動識別，則需要手動輸入標稱值，即每次標定標準緩沖溶液時，手動輸入當前標液對應當前溫度下的標稱pH值。
5. 如果標液無法識別出來，或者標稱值沒有輸入，則本次校正將無法繼續。
6. 以上步驟完成后，等讀數穩定后，按“校正”或“確認”鍵（不同儀器的按鍵名稱不同），儀器存貯校正結果，顯示校正結果；
7. 如果需要繼續校正其他標液，則需將電極清洗干凈后，放入另一種標準緩沖液中，同樣待儀器識別成功、并讀數穩定后，按“校正”鍵或“確認”鍵完成校正。

最后校正結束后，儀器界面通常會顯示校正結果，即pH斜率，表示每變化1pH值產生電位的變化量，通常用mV/pH或%表示。