常用EDTA配位滴定法測定水的總的硬度。在pH=10時，以鉻黑T(以In表示)為指示劑，用EDTA標準溶液滴定即可求出水中鈣鎂總量。當水樣加入鉻黑指示劑時，鈣、鎂離子與之配合形成紫紅色的配合物，反應如下：
用EDTA標準溶液滴定水樣，其與水中游離的Ca2+、Mg2+生成無色配離子：
由于配合物[CaIn]、[MgIn]不如配合物[CaY]2-、[MgY]2-穩定，所以到化學計量點后，當繼續加入EDTA時，便將[CaIn]、[MgIn]中Ca2+、Mg2+奪出，而游離出指示劑。當Ca2+、Mg2+全部被EDTA配合后，即滴定至終點時，溶液由紫紅色轉變為純藍色，反應如下：
溶液的pH值對滴定影響很大。堿性增大可使滴定終點明顯。但是pH值過高，會有沉淀。故以pH=10為宜，在滴定過程中有H+產生，為保持溶液的pH=10,必須使用緩沖溶液。水樣中若有干擾離子存在，應該設法消除。水的總硬度計算公式為：
式中 CEDTA——EDTA-2Na標準溶液的濃度，mol/L;
VEDTA——EDTA-2Na標準溶液的用量，mL;
MCaCO3——碳酸鈣(CaCO3)的摩爾質量，g/mol;
V水樣——原水樣體積，mL。
