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新型絮凝劑的發(fā)展及研究現(xiàn)狀
2009-10-22 09:02
近年來,隨著合成技術(shù)的發(fā)展和工業(yè)應(yīng)用的需要,越來越多的新型結(jié)構(gòu)聚合物絮凝劑得到開發(fā)與應(yīng)用,如聚合物有機(jī)微粒絮凝劑、樹枝狀聚合物絮凝劑和梳型聚合物絮凝劑等。梳形聚合物是一種特殊的接枝聚合物,它由一條聚合物主鏈和多條與之通過共價(jià)鍵相連的支鏈組成。梳形聚合物與一般的接枝聚合物在精細(xì)結(jié)構(gòu)方面的區(qū)別為:梳形聚合物分子中所有側(cè)鏈等長(zhǎng);梳形聚合物的接枝密度遠(yuǎn)高于一般的接枝聚合物。 通過對(duì)絮凝劑絮凝機(jī)理的研究可知,聚合物相對(duì)分子質(zhì)量是架橋絮凝的關(guān)鍵因素,其他的因素,如聚合物的電荷密度、顆粒表面的電荷密度和系統(tǒng)的離子強(qiáng)度也很重要。相對(duì)分子質(zhì)量越高,鏈越長(zhǎng),在顆粒間架橋形成絮凝物的能力就越強(qiáng)。而聚合物電荷密度是聚合物分子向顆粒表面擴(kuò)散、吸附的主要驅(qū)動(dòng)力,電荷密度越高,對(duì)細(xì)小顆粒的靜電吸附點(diǎn)就越多,導(dǎo)致聚合物與顆粒間的強(qiáng)烈吸附。同時(shí),聚合物電荷密度越高,分子鏈上帶電基團(tuán)之間的靜電排斥力越大,使聚合物分子鏈在溶液中呈更舒展的構(gòu)型,有利于細(xì)小顆粒表面聚合物分子形成的環(huán)或鏈的擴(kuò)展。但也應(yīng)注意,聚合物的電荷密度過高,將加快聚合物的重構(gòu)速度,并使聚合物呈平坦的吸附構(gòu)型,對(duì)架橋絮凝將產(chǎn)生不利的影響。 現(xiàn)比較兩種結(jié)構(gòu)絮凝劑,一種是常用線性無規(guī)的陽離子共聚物,另一種為梳形結(jié)構(gòu)接枝聚合物,其支鏈?zhǔn)猃X是陽離子低聚物,其結(jié)構(gòu)見圖1。 由圖l可以看出,無規(guī)陽離子共聚物的電荷隨機(jī)分布在分子鏈上,局部的電荷密度較低,而梳型結(jié)構(gòu)陽離子絮凝劑的電荷集中分布在梳齒上,局部電荷密度較高。 圖2是隨機(jī)線性結(jié)構(gòu)與接枝結(jié)構(gòu)陽離子絮凝劑絮凝示意圖。從圖2可以看出,對(duì)于無規(guī)則陽離子共聚物,位于“架橋”部分的陽離子基團(tuán)并沒有很好地和懸浮顆粒表面起到靜電中和作用,而是被“浪費(fèi)”掉。如果把聚合物設(shè)計(jì)含有陽離子聚合物為支鏈的梳型聚合物,沿著主鏈分布著一些陽離子低聚物的“梳齒”,這樣的結(jié)構(gòu)就可以解決上述線性共聚物絮凝劑的缺點(diǎn)。由于“梳齒”陽離子低聚物的電荷密度高,使得梳型聚合物極易吸附到顆粒表面,而主鏈則形成良好的“架橋作用”。這種結(jié)構(gòu)不僅充分利用了陽離子電荷,且起到很好的“架橋絮凝”效果。 近年來,對(duì)于接枝共聚的方法屢有新研究成果發(fā)表,并在此基礎(chǔ)上研制了一系列新型的高性能梳形接枝共聚物絮凝劑。接枝梳形共聚物絮凝劑的研究日益引起人們的重視。XiaoH和Gibbs等制備了以PAM為骨架,支鏈含有PEO(聚氧化乙烯)結(jié)構(gòu)的梳型聚合物。LiD等通過對(duì)帶有丙烯酸(AA)結(jié)構(gòu)單元的PAM(丙烯酸單元的引入可以通過PAM部分水解,或AA與AM共聚而得到)進(jìn)行功能化改性,使其AA轉(zhuǎn)變成活性的丙烯酰氯結(jié)構(gòu)(AC),再和陽離子低聚物PEI偶合反應(yīng),成功制備了支鏈為PEI、主鏈為PAM的陽離子梳型聚合物。Zhu等采用印co輻照引發(fā)聚合方式,制備共聚物。GuL和ZhuS等采用用共混擠出工藝制備梳型聚合物但是存在出現(xiàn)凝膠的情形,只有在控制反應(yīng)溫度不要太高,而擠出速率和PDM.DAAC/PAM的質(zhì)量比應(yīng)在較高的情況下進(jìn)行,這樣可以減少凝膠的形成,制備出PDMDAAC含量較高的陽離子梳型聚合物。 |