本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)氣相分子吸收原理制定的，是在絡(luò)合能力較強(qiáng)的檸檬酸介質(zhì)中將亞硝酸鹽分解成二氧化氮轉(zhuǎn)至氣相測定的方法。由于檸檬酸的絡(luò)合及氣液分離兩者的作用，測定的同時(shí)就使干擾離子、樣品顏色及懸浮物的干擾得到了消除，所以大多數(shù)樣品不需要進(jìn)行予處理，使方法操作簡便、快速。本法所用化學(xué)試劑無毒害，不會對環(huán)境造成二次污染，是具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的方法。

方法靈敏、準(zhǔn)確、測定范圍寬，檢出限0.002mg/L，測定上限達(dá)數(shù)百mg/L，適用于地表水、地下水、海水、生活污水以及工業(yè)污水的測定。

本標(biāo)準(zhǔn)由寶鋼工業(yè)檢測公司寶鋼環(huán)境監(jiān)測站負(fù)責(zé)起草。蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、上海市寶山區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、江蘇省張家港市環(huán)境監(jiān)測站、遼寧省莊河市環(huán)境監(jiān)測站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心淳安縣環(huán)境監(jiān)測站等單位參加。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中亞硝酸鹽氮的測定。方法的檢出限為0.002mg/L，選用Zn213.9nm波長，測定上限10mg/L；用吸收靈敏度低的波長(如Mn279.5nm)測定時(shí)，可測至500mg/L以上。

一、氣相分子吸收光譜法：

在酸性條件下，將被測成分從液相的離子狀態(tài)分解成氣體轉(zhuǎn)入氣相，測定其對特征光譜吸收的方法。

二、原理

在0.15～0.25mol/L檸檬酸介質(zhì)中，加入乙醇做作催化劑，將亞硝酸鹽瞬間分解生成的NO2氣體用空氣載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在213.9nm等波長處測得的吸光度與水樣中亞硝酸鹽氮濃度遵守比耳定率。

三、試劑

本標(biāo)準(zhǔn)使用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑；實(shí)驗(yàn)用水為電導(dǎo)率≤0.7µS/cm的去離子水。

1、檸檬酸溶液C(C6H8O7.H2O)=0.3mol/L:稱取64g檸檬酸，溶解于水，定容至1000ml，搖勻。

2、無水乙醇。

3、無水高氯酸鎂（Mg(ClO4)2）：8～10目顆粒。

4、細(xì)顆粒狀活性碳。

5、亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（0.500mg/ml）：稱取預(yù)先在105～110℃干燥4小時(shí)的光譜純(NaNO2) 2.464g,溶解于水，移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

6、亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（20.00µg/ml）：吸取亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.5），用水逐級稀釋而成。

四、儀器、裝置及工作條件

1、儀器及裝置

1.1 氣相分子吸收光譜儀。

1.2 鋅(Zn)空心陰極燈（原子吸收用燈）。

1.3 微量可調(diào)移液器：50～250µl。

1.4 可調(diào)定量加液器：300ml無色玻璃瓶，加液量0～5ml，內(nèi)裝檸檬酸溶液（4.1）。

1.5 氣液分離吸收裝置(見示意圖)：干燥管（5）中裝入適量無水高氯酸鎂（4.3）；凈化器（7）及收集器（8）中裝入細(xì)顆粒狀活性碳（4.4）。然后將各部分用PVC塑料軟管，照示意圖連接好。

1.6 無色玻璃滴瓶：50～100ml，內(nèi)裝無水乙醇。

2、工作條件：

空心陰極燈電流：3～5mA；工作波長：213.9nm；光能量保持在90～110%范圍內(nèi)；載

氣（空氣）流量：0.5L/min；測量方式：峰高；測量時(shí)間：15s。

氣液分離吸收裝置示意圖

1－空氣泵；2－流量計(jì)；3－清洗瓶；

4－反應(yīng)瓶；5－干燥管；6－吸光管；7－凈化器；8－收集器

五、水樣的采集與保存

一般用玻璃瓶或聚乙烯瓶采樣，水樣應(yīng)充滿采樣瓶。采來的水樣應(yīng)立即測定，否則應(yīng)在約4℃冰箱保存，并盡快測定。

六、干擾的消除

在檸檬酸介質(zhì)中，某些能與NO2-發(fā)生氧化、還原反應(yīng)的物質(zhì)，量多時(shí)干擾測定。當(dāng)亞硝酸鹽氮濃度為0.2mg/L時(shí)，25mg/L SO32-、10mg/L S2O32-、30mg/L I-、20mg/L SCN-、80mg/L Sn2+及100mg/L MnO4-不影響測定。S2-含量高時(shí)，在氣路干燥管前串接內(nèi)裝乙酸鉛棉的除硫管給予消除；存在產(chǎn)生吸收的揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，須在水樣中加入活性碳攪拌吸附，30min后取樣測定。

七、步驟

1、校準(zhǔn)曲線的繪制

啟動空氣泵吹氣，清洗測量系統(tǒng)，使讀數(shù)為0.0000或穩(wěn)定的最小值。向洗滌干凈的樣品反應(yīng)瓶中加入5ml 0.3mol/L檸檬酸（4.1），從清洗瓶中取出帶砂芯的反應(yīng)瓶蓋，關(guān)閉空氣泵，加入0.5ml乙醇（4.2），立即密閉樣品反應(yīng)瓶，按下自動調(diào)零按鈕，調(diào)至零點(diǎn)，再次啟動空氣泵并按下讀數(shù)按鈕，測定0標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度，取出反應(yīng)瓶蓋，水洗磨口及砂芯，將其放回清洗瓶中清洗測量系統(tǒng)，然后用微量可調(diào)移液器（5.1.3）依次吸取50、100 、150 、200 、250µl標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6） 于樣品反應(yīng)瓶中，用可調(diào)定量加液器（5.1.4）加入5ml 0.3mol/L檸檬酸（4.1）及0.5ml無水乙醇（4.2），測定各點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度后，自動繪制校準(zhǔn)曲線。

2、水樣的測定

取水樣2.5ml（亞硝酸鹽氮量≤5µg），加入2.5ml檸檬酸（4.1）及0.5ml乙醇（4.2），按繪制校準(zhǔn)曲線的操作步驟進(jìn)行測定。

HJ/T ×××—2005

測定水樣前，將上述0標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值輸入計(jì)算機(jī)或重新測定，進(jìn)行空白校正。

八、計(jì)算

測定前，將取樣體積輸入計(jì)算機(jī)，可自動計(jì)算分析結(jié)果或按下式計(jì)算：

式中：

m——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出的亞硝酸鹽氮量（µg）；

m0——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出的空白（0標(biāo)準(zhǔn)）量（µg）；

V——取樣體積（ml）。

九、精密度和準(zhǔn)確度

1、精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對NO2--N含量0.102mg/L±0.006mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣進(jìn)行測定，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%，再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%；對含0.058～0.396mg/L的實(shí)際樣品進(jìn)行測定(n=6)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%～4.6%。

2、準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定0.102mg/L±0.006mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣，測得

平均值為0.102mg/L，相對誤差0.0%；對NO2--N含量0.152～2.23µg的實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)量為0.182～2.00µg，加標(biāo)回收率在93%～106%之間。