水份測(cè)定儀來說,主體流行的就兩種方法。氏容量法和卡氏庫侖法兩大方法,以 MA35 水份測(cè)定儀 為例。
1935 年卡爾-費(fèi)休( KarlFischer )首先提出了利用容量分析測(cè)定水分的方法,這種方法即是 GB6283 《化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定》中的目測(cè)法。目測(cè)法只能測(cè)定無色液體物質(zhì)的水分。后來,又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展,繼而又將庫侖計(jì)與容量法結(jié)合起來推出庫侖法。這種方法即是 GB7600 《運(yùn)行中變壓器油水分含量測(cè)定法(庫侖法)》中的測(cè)試方法。現(xiàn)在的分類目測(cè)法和電量法統(tǒng)稱為容量法。卡氏方法分為卡氏容量法和卡氏庫侖法兩大方法。兩種方法都被許多國家定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法,用來校正其他分析方法和測(cè)量儀器。
卡氏庫侖法測(cè)定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達(dá)到平衡時(shí)注入含水的樣品,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng),在吡啶和甲醇存在的情況下,生成吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,電解產(chǎn)生碘是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系的,其反應(yīng)如下:
H 2 O+I 2 +SO 2 +3C 5 H 5 N→2C 5 H 5 N·HI+C 5 H 5 N·SO 3
C 5 H 5 N·SO 3 +CH 3 OH→C 5 H 5 N·HSO 4 CH 3
水份測(cè)定儀在電解過程中 , 電極反應(yīng)如下 :
陽極 :2I - -2e→I 2
陰極 :I 2 +2e→2I -
2H + +2e→H 2 ↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即 1 摩爾的碘氧化 1 摩爾的二氧化硫,需要 1 摩爾的水。所以是 1 摩爾碘與 1 摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量,電解 1 摩爾碘需要 2×96493 庫侖電量,電解 1 毫摩爾水需要電量為 96493 毫庫侖電量。
樣品中水分含量按( 1 )式計(jì)算:
式中: W--- 樣品中的水分含量, μg ;
Q--- 電解電量, mC ;
18--- 水的分子量
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