防腐涂料硅樹脂~環氧改性硅樹脂:
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環氧-有機硅樹脂作為一種新型改性環氧樹脂,是以環氧樹脂為骨架,將有機硅接枝到環氧樹脂鏈端的改性樹脂。有機硅鏈段的接枝改善了環氧樹脂的疏水性、耐候性以及耐高低溫性能;但同時降低了環氧樹脂與金屬基體附著性強的特性,也破壞了其室溫可固化性。因此,如何在改善環氧樹脂性能的基礎上不降低環氧樹脂與金屬基體的附著性。
研究表明,在高分子化合物鏈段末端接枝適量的小分子活性基團,一方面可以提高材料的再反應活性,同時又不會影響材料本身的物理性能。聚氨酯單體甲苯 酯(TDI)含有兩個-NCO基團,反應活性較大,能較為容易地與ES樹脂中的OH基或環氧基反應,而且由于苯環負電子基與空間位阻的協同作用,TDI分子中只有一個-NCO基團具有反應優勢,反應的后結果相當于活性-NCO取代了失活的環氧基。而反應體系中剩余的-NCO基團滲透到ES樹脂以及被保護層之間,與其中的少量水發生反應,生成與金屬表層吸附力更強的脲鍵。
樹脂改性前后性能得到很大改善。據介紹,主要表現在以下幾個方面:在疏水性上得到明顯改善,TDI分子的引入使樹脂分子的極性有所增強,使樹脂涂覆于金屬基材上時,疏水性好的有機硅鏈段更趨向涂層表面,形成硅氧鏈富集層;而不飽和的異氰酸鏈段與金屬基材結合成致密層,減小了金屬對水分子的親合勢,也有助于膜層疏水性能的提高。
在附著力上比改性前平均提高一個級別,這是由于TDI是聚氨酯的一類活性單體,分子中含有2個-NCO活性基團,但由于苯環上空間位阻的影響,試驗中只有一個-NCO基團參與此類反應,終產物中含有-NCO基團。-NCO基團的強極性,使其易與被覆金屬形成相對穩定的絡合層,大大增強了膜層與金屬基體的附著力。另外前面提及的脲鍵也有助于附著力的增強。
在耐鹽水性上耐鹽水腐蝕時間明顯增長。這可能有以下兩個原因,一是樹脂成膜后疏水性的改善,與腐蝕介質形成隔離層,阻止水分子的浸入,少量浸入的水分子被-NCO基團吸收形成脲鍵;二是膜層-NCO基團優先與金屬基體生成絡合物,被保護層與腐蝕環境(鹽度)的化學勢基本平衡,降低了該體系發生化學或電化學腐蝕反應的趨勢。
















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